滄州鎂碳磚在使用中除經(jīng)受高溫、氧化和熔渣侵蝕外,還需承受鋼水的沖擊和沖刷作用,這就需要滄州鎂碳磚具有較高的高溫強度。高溫抗折強度即成為了衡量鎂碳磚高溫強度的指標,也是鎂碳磚中的重要研究方向之一。
影響其高溫抗折強度的因素有很多,其中最主要的是鎂碳磚的原料純度、碳含量、結(jié)合劑、基質(zhì)組成及組織結(jié)構(gòu)等。原料純度相對簡單,鎂砂的純度高,結(jié)晶尺度大,則分布于方鎂石晶界的低熔點物相含量較低,直接結(jié)合程度高,高溫抗折強度要好些;石墨的純度和含量的影響也一樣。而關于基質(zhì)組成、組織結(jié)構(gòu)等方面的研究相對復雜,也是提升鎂碳磚高溫抗折強度最為集中的研究領域,其大致分為下面3個方向。
01添加金屬粉
在提升高溫抗折強度方面,添加的金屬粉主要有金屬Al、Si等。其作用機制主要包括:①金屬Al、Si等與鎂碳磚中的石墨、樹脂碳等反應生成Al4C3、SiC等,強化碳碳之間的結(jié)合,提升強度;②金屬Al、Si等在鎂碳磚中生成晶須、纖維等,強化材料基質(zhì);③生成鎂鋁尖晶石等物相,改善陶瓷結(jié)合等。隨著金屬Al的增加,低碳鎂碳磚的高溫抗折強度增加,并在添加質(zhì)量分數(shù)為6%的金屬Al的鎂碳磚結(jié)構(gòu)中發(fā)現(xiàn)了較多的MgAIO和晶須。
通過引入性質(zhì)不同的金屬Zn粉、Al粉,發(fā)現(xiàn)當金屬添加質(zhì)量比Al/Zn為1,且添加質(zhì)量分數(shù)均為1%時,經(jīng)1400℃處理的試樣的高溫抗折強度更大。此時,伴隨著金屬炭化反應的膨脹量適中,基質(zhì)骨料結(jié)合緊密且應力較小。在鎂碳磚中,柱狀或板狀Al4C3相互交錯存在于骨料之間或堵塞試樣內(nèi)部的氣孔中,增大了顆粒問滑移的阻力。因此,添加金屬Al,生成了Al4C3,增強了鎂碳磚的高溫抗折強度。添加金屬Si也同樣可以增加鎂碳磚的高溫強度,但效果沒有金屬Al的顯著。
02原位生成碳化物、氮化物等晶須 鎂碳磚高溫抗折強度的提高常通過原位生成碳化物、氮化物晶須等實現(xiàn)。晶須一般是納米或亞微米級的一維結(jié)晶材料,內(nèi)部缺陷很少,強度和模量也接近晶體材料的理論值。同時,晶須在磚中的網(wǎng)狀分布或在鎂碳磚組織結(jié)構(gòu)中的釘扎和鎖固作用等也賦予了材料較好的強度。添加金屬Si粉和Al粉的鎂碳磚隨著熱處理溫度的升高,試樣的高溫抗折強度和熱震后殘余抗折強度都在增加,而1400℃熱處理后的試樣抗折強度較大。通過對微觀結(jié)構(gòu)分析發(fā)現(xiàn),在1400℃時磚內(nèi)不但有針刺狀AlN生成,且鑲嵌在鎂砂顆粒表面,還同時伴有大量的SiC晶須和針狀的β—Si3N4晶須生成。如此微觀結(jié)構(gòu),當材料受到外力作用時,應力可以通過界面層由基體傳遞給晶須,晶須使基體所受應力得以分散,降低了破壞作用。而當試樣受熱應力的作用而產(chǎn)生的裂紋尺寸比較小時,晶須則起到了橋連作用,抑制裂紋的繼續(xù)擴張;當隨著裂紋的增大,裂紋處的晶須進一步被破壞,晶須從基體中被拔出來而消耗能量,此時的拔出效應將賦予鎂碳磚較高的高溫力學性能。 03在鎂碳磚內(nèi)生成或加入納米碳 碳納米管是近年來出現(xiàn)的新材料,力學性能非常突出,所以,在鎂碳磚高溫抗折強度提升和微結(jié)構(gòu)改善方面,一些學者通過引入催化劑等方式在材料中形成碳納米管,得到了較好的效果。通過引入Fe納米片來改性酚醛樹脂和制備低碳鎂碳磚。研究發(fā)現(xiàn),摻雜0.5%質(zhì)量分數(shù)的鎂碳磚在1000℃下產(chǎn)生大量直徑為50~100ml,長度為微米級的碳納米管。相較于未摻雜Fe納米片的試樣,高溫抗折強度從8.29MPa增加至10.29MPa,幅度約為24%,達到了更高值。 大量碳納米管的存在將MgO顆粒牢固地聯(lián)鎖住,當應力在空白試樣上施加時,裂紋開始出現(xiàn)在指定的試樣的表面,并隨后沿MgO晶粒邊界在基質(zhì)傳播,直到試樣完全被破壞。對于摻雜0.5%的試樣來說,當裂紋通過MgO顆粒時,碳納米管由于其強度高,韌性好,可以通過橋接和裂紋偏轉(zhuǎn)機制吸收和釋放裂紋處的應力。 除在鎂碳磚中形成碳納米管外,還有引入納米碳來改善鎂碳磚的微觀結(jié)構(gòu)、提升材料的高溫抗折強度,在質(zhì)量分數(shù)3%石墨添加量的基礎上,通過引入不同比例的納米碳與石墨組合使用,發(fā)現(xiàn)高溫抗折強度(HMOR)隨著納米碳含量的增加而增加,其值從2.5MPa增加到4.5MPa(0.9%質(zhì)量分數(shù)添加量時),且在納米碳進一步增加時保持恒定。通過進一步分析發(fā)現(xiàn),隨著納米碳的含量增加,填充和壓實效果更好些。同時,納米碳具有非常高的反應性,在與金屬添加劑接觸時能以更高的速率形成碳化物,結(jié)合力更強,強度更高。